Hmm hier kommt es auch wieder darauf an was du spielen möchtest, und über welche Hardware du verfügst.
Nur, 3D Shooter werden wohl unspielbar sein, da VMWare ja einen kompletten PC samt Hardware Simmuliert.
Aber id Software Spiele haben ja den Vorteil das es Linux Files dafür gibt, und man ohne eine Emulator Software Spielen kann.
Mit VMWare mal ein Windows laufen zu lassen ist zwar ganz ok, da kann man viel experimentieren, aber wenn es dir nur um´s Spielen geht würde ich ein Windows auf einer zweiten Festplatte, bzw Partition behalten und dann ggf. dieses Booten.
Generell würd ich dir mal die Zeitung "Easy Linux" ans Herz legen, dort gibt´s öfters Themen für von Windows Umsteiger.
Ansonsten einfach mal in Linux Foren nach VMWare Beiträgen stöbern.
http://www.linuxeinsteiger.info/
bzw Seiten speziel für deine Distri
Zum Einstieg braucht man viel Geduld und muss nochmehr Lesen...